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(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111566510.1 (22)申请日 2021.12.20 (71)申请人 上海空间电源研究所 地址 200245 上海市闵行区东川路2 965号 (72)发明人 赵玉辉 郭俊 丁赵波 江小标  朱蕾 吴勇民 汤卫平  (74)专利代理 机构 中国航天科技专利中心 11009 专利代理师 孙建玲 (51)Int.Cl. H01M 10/0562(2010.01) H01M 10/0525(2010.01) (54)发明名称 一种通过界面层传输离子的固态电解质及 制备方法 (57)摘要 本申请涉及固态电解质材料的技术领域, 公 开了一种通过界面层传输离子的固态电解质及 制备方法。 制备方法包括: 原材料溶解得到前体 溶液, 原材料包括Li、 A、 B中至少两元素的氧化 物、 氢氧化物、 硅酸盐、 磷酸盐、 铵盐、 硝酸盐或包 含这几种或者其中一种元素的有机络合物; 前体 溶液在60℃条件下混合到一起, 然后调PH值为1 ‑ 1.5, 温度升高至80℃, 搅拌直到溶液呈粘稠状, 烘干, 球磨; 将步骤S2球磨得到的材料, 进行预 烧, 然后冷却研磨, 高温烧成。 既获得的固态电解 质材料。 达到了制备方法简单易行、 所制备产物 的均匀性 好、 纯度高、 导电率高的效果。 权利要求书2页 说明书5页 附图3页 CN 114447421 A 2022.05.06 CN 114447421 A 1.一种通过界面层 传输离子的固态电解质的制备 方法, 其特 征在于: 包括以下步骤: S1: 将原材 料溶解在溶剂中, 得到前体溶 液; 原材料包括Li、 A、 B中至少两元素的氧化物、 氢氧化物、 硅酸盐、 磷酸盐、 铵盐、 硝酸盐或 包含这几种或者其中一种元素的有机络合物, A为La、 Ba、 Ca、 Zr、 Cr、 Sc、 Nb、 Y、 In、 Sr、 Yb、 Ge、 Ce、 Ni、 Al、 Mg、 Zn、 F e、 Y、 La、 Ti、 Ta、 Hf、 Pr其中的一种或多种; B为P、 Si、 S中的一种或多种; S2: 前体溶液在40℃~60℃条件下混合到一起, 然后调PH值为1 ‑1.5, 温度升高至70℃ ~80℃, 搅拌直到溶 液呈粘稠状, 烘干, 球磨; S3: 将步骤S2球磨得到的材 料, 进行预烧, 然后冷却研磨, 高温烧成。 2.根据权利要求1所述的固态电解质的制备方法, 其特征在于: 所述预烧阶段, 升温速 率为3℃/mi n~5℃/mi n, 直到温度至40 0℃~500℃, 保温3 h~10h。 3.根据权利要求2所述的固态电解质的制备方法, 其特征在于: 所述高温烧成阶段, 室 温~预烧温度设置升温速率为3℃/ min~5℃/ min, 在预烧温度到高温烧成阶段设置升温速 率为2℃/mi n~3℃/mi n, 并在70 0℃~750℃下保温10 h~12h。 4.根据权利要求1所述的固态电解质的制备方法, 其特征在于: 所述球磨和研磨得到的 材料的粒度小于 500nm。 5.根据权利要求1所述的固态电解质的制备方法, 其特征在于: 所述PH值调节过程中, 加入硝酸。 6.根据权利要求1所述的固态电解质的制备方法, 其特征在于: 所述步骤S2中添加 0.8ml~1ml乙酰丙酸甲酯。 7.根据权利要求1 ‑6任一所述的固态电解质的制备方法, 其特征在于: 所述原材料中元 素选择和比例使固态电解质能够形成稳定骨架。 8.根据权利要求7所述的固态电解质的制备方法, 其特征在于: 所述原材料中元素选择 和比例为: Li7(A1)3(A2)2, A1为La、 Ba、 Ca 中的一种或多种, A 2为Zr、 Ta 中的一种或多种; 或Li14AB4, A为Zr、 Cr、 Sc中的一种或多种, B为Si、 S、 P中的一种或多种; 或Li1+x(A1)x(A2)2+xP3, x在0.01 ‑2之间, A1为Al、 Y、 Cr、 In、 Fe、 La中的一种或多种, A2为 Ti、 Ge、 Ta、 Zr、 F e、 Hf中的一种或多种; 或Li3x(A1)2/3‑x(A2), x在0.01 ‑0.5之间, A为La、 Al、 Mg、 Fe、 Ta中的一种或多种, A2为Ti、 Nb、 Sr、 Pr中的一种或多种。 9.一种通过界面层传输离子的固态电解质, 根据权利要求1 ‑8任一所述的制备方法制 得。 10.根据权利要求9所述的固态电解质, 所述固态电解质为: Li7(A)3(A2)2O12、 Li14A(BO4)4、 Li1+xAxB2+x(PO4)3、 或Li3xA2/3‑x(A2)O3及其衍生材料中的一 种或多种; Li7(A)3(A2)2O12,其中A为 La、 Ba、 Ca 中的一种或多种, A 2为Zr、 Ta 中的一种或多种; 或Li14A(BO4)4, 其中A为Zr、 Cr、 Sc中的一种或多种, B为Si、 S、 P中的一种或多种; 或Li1+xAxB2+x(PO4)3, 其中x在0.01 ‑2之间, A为Al、 Y、 Cr、 In、 Fe、 La中的一种或多种, B为 Ti、 Ge、 Ta、 Zr、 F e、 Hf中的一种或多种; 或Li3xA2/3‑x(A2)O3, 其中0.01 ‑0.5之间, A为La、 Al、 Mg、 Fe、 Ta中的一种或多种, B为Ti、权 利 要 求 书 1/2 页 2 CN 114447421 A 2Nb、 Sr、 Pr中的一种或多种; 衍生材料包括Li7(A)3(A2)2O12、 Li14A(BO4)4、 Li1+xAxB2+x(PO4)3、 或Li3xA2/3‑x(A2)O3通过改 性得到的材 料中的一种或者几种的混合。 11.根据权利要求10所述的固态电解质, 其特征在于: 所述改性的方法包括掺杂和包 覆。权 利 要 求 书 2/2 页 3 CN 114447421 A 3

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